技术应用

聚苯硫醚简介

聚苯硫醚是一种新型的高性能热塑性树脂，是特种工程塑料，具有优异的耐热性、阻燃性、绝缘性，其强度和硬度均较高，可用多种成型方法进行加工，还可精密成型。用途十分广泛，主要用于汽车、电子电器、机械行业、石油化工、制药业、通信、轻工业及军工、航空航天等特殊领域。

聚苯硫醚是1971年由美国菲利普石油公司（Phillips petroleum company）成功研制出该材料的合成方法，并申请了专利保护，该公司于1971年首次实现了聚苯硫醚的工业化生产并从商品名“RytonPPS”投放市场，1987年前，Phillip petroleum company公司的聚苯硫醚垄断了全球市场，同时作为战略物质，其销售出口也受到限制。

受技术工艺限制，全世界能够工业化生产聚苯硫醚的国家只有美国、日本、中国。

聚苯硫醚合成路线有十几种，目前能大规模产业化生产的只有以下两种：

1、Phillps路线（Na2S、NaHS法）：美国、日本公司均采用该方法， 目前LiCl的价格已涨到五十万元，估计未来3-5年，价格会继续走高，所以合成工艺采用此工艺很难实现赢利，比较好的方法采用我公司发明的专利“一种不添加任何合成助剂的聚苯硫醚树脂合成工艺（ZL201410087185.4）是较好的选择。

2、加入Licl合成法：国内大部分企业都采用该方法，也没有一家企业生产达到设计产能。工艺不成熟，工程设计不完善。目前该工艺存在的问题（1、反应控制；2、溶剂回收；3、盐的处理）。反应时Licl的使用量是50~200公斤，目前Licl价格每吨近50万元，使得合成成本比国外价每吨高2-10万元以上，无竟争优势。

3、熔融缩聚路线：该法与Macallum路线具有相似之处，反应过程中产生的副产物容易除去，所得产品纯度高，为线型结构，聚合度高，且不需要昂贵的有机溶剂，还可实现连续反应。但产品分子量偏低，强度较差。且产品中含有多硫结构，原料精制难。韩国SK与日本帝人合资在韩国工厂使用该工艺。

缺点：无竟争力，建设七年多，至今没有批量合格产品，规模12000T/a，已投资人民币20多亿。

4、醋酸纳法：产品颜色深，废盐处理工艺不成熟。国内：四川广安玖源新材料，采用此方法合成。缺点：无竟争力，已停产。

国内PPS合成企业存在的问题及解决的办法

1. 成本高：由于合成工艺大都采用加入Licl工艺路线，与国外相比成本偏高，质量稳定性差，竟争力不强。
2. 溶剂回收低，国内Licl回收56-92%，工艺路线长，生产成本高。
3. 副产物处理：工艺不成熟，主要是盐（Nacl、溶剂）
4. 产品定位错误：

PPS树脂按用途分为五大类:

a、涂层：用量500~1000T/a   1.5%

b、复合材料改性：用量18000T/a  85%

C、纤维级：用量13000~18000T/a  10%

d、挤出级：用量1000~2000T/a  2%

e、薄膜级：用量1000T/a   1.5%

国内PPS合成企业把市场重点放在纤维级树脂产品，这是由于国内环保市场的需求，中国成为纤维市场世界上用量最大的国家全年用量15000吨左右，全球市场的70%。由于供过于求，从而形成合成纤维级PPS材料恶性竟争，PPS纤维树脂合成成本比合成注塑级高，但国内售价纤维级比注塑低，所以造成PPS合成企业除浙江新和成以外全部亏损。

如何实现PPS行业赢利：

国内合成PPS合成企业把市场重点都放在PPS纤维市场定位错误。该领域PPS份额约占PPS用量１０%左右，而PPS最大的市场是复合材料改性，占PPS用量85%，也是该行业赢利的主要增长点。国外合成PPS的工厂都建有复合材料改性企业，目的：一是垄断，PPS原料不卖，都是通过改性后售出。二是使产品利润最大化。PPS材料改性有一百多种规格型号，但最常用的牌号为R4即：40%的玻璃纤维和PPS 60%纯树脂。PPS原料通过双螺杆挤出加入玻璃纤维造粒，（目前玻璃纤维市场价格每吨7000左右，一吨PPS树脂，可生产两吨的PPS复合材料。材料的性能增加不说，成本降低近一半，售价还比国内PPS纯树脂价格高。同样另一牌号R7（高填充PPS复合材料），组成：PPS树脂 30－ 35%，玻璃纤维：40%，填充物：ca_２co₃,ca_２so₄ 25-30%（这些材料每吨成本几百至二千元）即一吨PPS可生产3吨高填充PPS复合材料，这才是外国公司PPS行业赚钱的主要原因（附R4、R7纯树脂指标）

解决方案：

1. 国外PPS原材料不卖。合成PPS生产企业为赚取更多的利润都建有自己的材料改性工厂。国内企业几乎没有建改性复合材料工厂；建改性厂的目的：不光是赚钱，关键能与用户接触，率先开发新产品，由于大多客户是汽车领域，客户一般不轻易更换供应商。优点：工艺简单，成本低，产品质量稳定。建改性工厂投资不到合成的1/20，但赚钱比合成更多。合成是基础，复合材料改性才是这一行业赚钱关键，目前国内的改性技术远远落后国外。

2、开发或引进无licl₂合成工艺，德阳科吉高新材料有限责任公司专业从事特种工程塑料二十多年，在国内率先开发出PPS纤维纺丝、PPS薄膜、PPS无任何添加剂的合成技术。我们的PPS合成工艺可使成本在每吨4万左右，工艺路线短，溶剂回收96%以上，副产物可处理。已申请五十多项发明，已授权三十多项。已申请五十多项发明，已授权三十多项。

已获得授权专利：

1、一种高强度聚苯硫醚管材的制造方法

（ZL200910059305.9）

2、一种聚苯硫醚熔喷纤维制品的制造方法

（ZL200910216378.4）

3、共聚聚苯硫醚复合纤维的制造方法

（ZL200710050866.3）

4、一种聚苯硫醚复合薄膜的制造方法

（ZL201010258687.0）

5、一种聚醚醚酮薄膜的制造方法

（ZL201010258689.X）

6、熔融纺丝用喷丝板

（ZL200710050650.7）

7、一种低氯聚苯硫醚树脂的合成方法

（ZL200910167830.2）

8、聚苯硫醚纤维的染色工艺

（ZL201010144947.1）

9、一种纤维级聚苯硫醚树脂切片的制造工艺

（ZL201210118516.7）

10、一种聚苯硫醚吹塑合金的制造方法（已转让）

（ZL201110227137.7）

11、一种耐高温抗腐蚀聚苯硫醚复合管材的制造方法

（ZL201010258694.0）

12、一种聚苯硫醚改性复合粒料的制造方法

（ZL201210118457.3）

13、一种聚苯硫醚长纤维的制造工艺

（ZL201310029691.3）

14、一种复合种植牙的制造工艺

（ZL201310426394.2）

15、一种耐高压聚苯硫醚复合柔性管材的制造方法

（ZL201310363862.6）

16、一种不添加任何合成助剂的聚苯硫醚树脂工业合成工艺（ZL201410087185.4）

17.一种复合种植牙构件

（ZL201010568954.4）

18.一种不添加任何助剂的聚苯硫醚树脂工业合成工艺

ZL201410087155.3

19、一种有机增强纤维层压材料有制造工艺

ZL201711339850.4

20、一种聚乙醇酸树脂复合薄膜的制造工艺

ZL201711337991.2

21、一种聚乙醇酸纤维的制造方法

ZL201711337979.1

22、一种聚酯液晶纤维的纺丝工艺

ZL201711337994.6

23、一种无机增强纤维层压材料的制造方法

ZL201711339849.1

24、一种含有无机增强纤维高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219248.1

25、一种含有增强纤维布的高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219249.6

26、一种含有有机增强纤维高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219250.9

27、一种高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219246.2

28、一种含有增强纤维高铁桥梁的制造工艺

ZL201811219091.2

29、一种聚苯硫醚树脂生产工艺

ZL201811428985.2

30、一种液晶聚酯薄膜工业生产工艺

ZL201910447538.X

31、一种轨道板用非金属加强筋及其制备方法

ZL201810718894.6

32、一种聚苯硫醚树脂生产工艺

ZL201811428985.2

33、一种液晶薄膜工业生产工艺

ZL201910447538.X

34、一种轨道板用非金属加强筋及其制备方法

ZL201810718894.6

35、一种含有增强纤维高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219269.3

36、一种含有无机增强纤维高铁轨道板的制造工艺

ZL201811219077.2

37、一种聚苯硫醚树脂合成工艺

ZL201811427061.0

公司可提供以下服务：

1. 转让PPS无催化剂合成工艺技术，可交钥匙工程。
2. 帮助建设PPS改性复合材料技术，交钥匙工程。
3. 对现有的合成加LiCl合成工艺工程进行技术改造，可不用LiCl合成工艺，成本大幅度减少。
4. PPS薄膜项目合作：我公司是除日本东丽公司，第二家掌握该技术的企业。